الفهرس 
Literature SurveyOnly 14 pages are availabe for public view
 |  | from | 214 |  |  |
| | | from | 214 | | |
Abstract
الملخص العربى التحضير والتقدير البيولوجى لبعض المركبات غير متجانسة الحلقة الجديدة باستخدام 3-فورميل كرومون
يهدف هذا العمل البحثى لدمج حلقة الكرومون مع حلقة الكومارين في نفس الجزيء وذلك من خلال تفاعل تكاثف 3-فورميل كرومون (1) مع 4-هيدروكسي كومارين (2) ودراسة السلوك الكيميائي لناتج التكاثف تجاه بعض الكواشف النيكليوفيلية.
تكاثف 3-فورميل كرومون (1) مع 4-هيدروكسي كومارين (2) في حمض الخليك الثلجي أعطى 3 - [(كرومون -3-يل) ميثيليدين] -2هيدرو- كرومين 2 ،4 (3 هيدرو)- دايون (3) بنسبه 77٪ (مخطط 1).
(مخطط 1)
المركب 3 يحتوي على مراكز نقص الكترونى متعددة ومن المتوقع ان يكون مركب نشط تجاه بعض الكواشف النيكليوفيلية مما يؤدي إلى تكوين مجموعة جديدة من المركبات غير متجانسة الحلقة.
تم اختبار السلوك الكيميائي للمركب 3 تجاه بعض الأمينات الأولية. فعند معالجة المركب 3 مع بنزيل أمين، كأمين أليفاتي، فى ثنائى ميثيل فورماميد المغلى، أنتج مشتق الاينامينون 4 بنسبة 71% (مخطط 2). ويحدث هذا التفاعل من خلال الهجوم النيكليوفيلى على ذرة الكربون 2 لحلقة الكرومون مصحوبا بفتح حلقة الجاما-بيرون.
وبالمثل، تفاعل المركب 3 مع بارا طولودين و 4-بروموأنيلين كأمينات أروماتية، في ثنائى ميثيل فورماميد المغلى، أعطى مشتقات الاينامينون 5أ ، ب (مخطط 2).
(مخطط 2)
علاوة على ذلك، معالجة المركب 3 مع بعض الأمينات الحلقية غير المتجانسة مثل 4-أمينو-5-ميثيل-4،2-ثنائي هيدرو -3 هيدرو -1 ، 2 ، 4- تريازول-3-ثيون (6) و 4-أمينو-6-ميثيل-3-ثيوكسو -4،3- ثنائي هيدرو- 1 ، 2 ، 4-تريازين-5 (2هيدرو)-اون (7)، في ثنائى ميثيل فورماميد المغلى، أنتج مشتقات الاينامينون غير المتجانسة 8 و 9 ، على التوالي (مخطط 3)
مخطط 3))
ومن ناحية أخرى، تم دراسة النشاط الكيميائى للمركب 3 تجاه بعض الكواشف النيوكليوفيلية الكربونية. فعند تفاعل المركب 3 مع مالونونيتريل، في ثنائى ميثيل فورماميد المغلى المحتوي على قطرات من البيبريدين، كون مشتق البيران -3 -كربونيتريل 10، من خلال الهجوم النيوكليوفيلى على C-2 مع فتح الحلقة معطيا المركب الوسطى A متبوعا بإضافة حلقية على مجموعة النيتريل (مخطط 4).
وتحت نفس ظروف التفاعل السابقة، تم تكوين مشتق البيران -3-كربوكسيلات 11 من تفاعل المركب 3 مع إيثيل سيانو أسيتات (مخطط 4).
مخطط 4) )
بعد ذلك، تم فحص السلوك الكيميائي للمركب 3 تجاه بعض الكواشف ثنائية النيوكليوفيل. لذلك، غليان المركب 3 مع الهيدرازين هيدرات في ثنائى ميثيل فورماميد لم يعطى مشتق البيرازول المتوقع 12 لكن انتج مشتق كرومينو [4،3-c] بيرازول 13 (مخطط 5) وذلك بتفاعل المركب 3 مع هيدرات الهيدرازين بنسبة مولارية 1: 2.
(مخطط 5)
ومن المثير للاهتمام، معالجة المركب 3 مع سيانو أسيتوهيدرازيد في ثنائى ميثيل فورماميد المغلى أعطى مشتق البيرازول 12. ويحدث هذا التفاعل من خلال فتح حلقة الجاما-بيرون معطيا المركب الوسطى Bمتبوعًا بالحولقة مكونا المركب الوسطى C والذي يفقد مجموعة سيانو أسيتيل ليعطى المركب النهائي 12 كما هو موضح في مخطط 6 .
بالإضافة إلى ذلك، تفاعل المركب 3 مع سيانو أسيتوهيدرازيد في حمض الأسيتيك الثلجى كون مشتق بيرازولو]4,3-[bبيريدين 15. وفي هذا التفاعل، يسلك سيانو أسيتوهيدرازيد كنيوكليوفيل كربونى ويفتح حلقة الجاما-بيرون معطيا المركب الوسطى D متبوعًا بإضافة حلقية على مجموعة النيتريل مكونا المركب الوسطى E الذي خضع لتكاثف حلقى (المركب الوسطى (F مع انتقال البروتون (مخطط 6). أيضا، تم الحصول على المركب 15 من تفاعل المركب 3 مع 5-أمينو-2،4-ثنائي هيدرو -3هيدرو-بيرازول-3-اون (14) فى ثنائى ميثيل فورماميد يحتوى على قطرات من البيبريدين (المخطط 6).
(مخطط 6)
و من ناحية اخرى، تفاعل المركب 3 مع فينيل هيدرازين وهيدروكسيل أمين هيدروكلوريد، فى ثنائى ميثيل فورماميد المغلى، أعطى مشتقى البيرازول 16 والإيزوكسازول 17، على التوالي (مخطط 7.(
(مخطط 7)
تفاعل المركب 3 مع جوانيدين هيدروكلوريد وسيانوجوانيدين فى ثنائى ميثيل فورماميد المغلى أنتج مشتقات البيريميدين 18 و 19 على التوالي (مخطط 8).
(مخطط 8)
بعد ذلك، تم دراسة نشاط المركب 3 تجاه بعض الكواشف 1 ،4- ثنائية النيكليوفيل. فعند معالجة المركب 3 مع إيثيلين ثنائى الأمين بنسبة مولارية 1: 1 و 1: 2 تكون الديازيبين 20 والكرومينو [3،4-e] [1،4] ديازيبين 21، على التوالي (مخطط 9).
(مخطط 9)
أخيرًا، تفاعل المركب 3 مع أرثو-فينيلين ثنائى الأمين و أرثو-أمينوفينول و أرثو-أمينوثيوفينول، فى ثنائى ميثيل فورماميد المغلى، أعطى مشتقات البنزوديازيبين 22 ، بنزوأكسازيبين 23 ، و البنزوثيازيبين 24 ، على التوالي (مخطط 10).
(مخطط 10)
وقد تم اثبات التراكيب البنائية لكل المركبات الجديدة على اساس التحاليل الدقيقة للعناصر (الكربون والهيدروجين و النيتروجين والكبريت) و كذلك التحاليل الطيفىة باستخدام طيف الاشعة تحت الحمراء و الرنين النووى المغناطيسى للبروتون وايضا لنظير الكربون-13 وكذلك مطياف الكتلة. وتم اختبار الفاعلية البيولوجية للمركبات المحضرة تجاه بعض انواع البكتيريا والفطريات.