الفهرس 
INTRODUCTIONOnly 14 pages are availabe for public view
 |  | from | 192 |  |  |
| | | from | 192 | | |
Abstract
أجريت هذه الدراسة بغرض تخليق استرات البولي إثيلين جليكول( PEG) من الأحماض الدهنية ( FAs) عن طريق أسترة PEG 400 وPEG 600 مع الأحماض الدهنية مثل (أحماض الكابريليك واللوريك والبالمتيك). ودراسة تعريف هذه الاسترات بواسطة التحليل الطيفي و دراسة خصائصها الطبيعية والكميائية و تأثير هذه الاسترات على خصائص وكفاءة محلول رش المبيد وأجريت كذلك تجارب بيولوجية لهذه الاسترات فى صورتها المنفردة أو مخلوطة مع المبيدات الحشرية ضد دودة ورق القطن ودودة الشمع الكبرى.
1- تخليق استرات الأحماض الدهنية الأحادية :
1.1- تخليق استرات الأحماض الدهنية الأحادية من PEG 400:
تم تفاعل البولي إيثيلين جلايكول 400 (PEG 400) 1 (1 مول) مع 1 مول من حمض الكابريليك 2، و حمض اللوريك 3 و حمض البالمتيك 4 لإنتاج بولي إيثيلين جلايكول 400 أحادي كابريلات (PEG 400 MC) 5، والبولي إيثيلين جلايكول -400 أحادي لوريت (PEG 400 ML) 6 والبولي إيثيلين جلايكول 400 احادي البالمتيات (PEG 400 MP 7) على التوالي.
1.2- تصنيع استرات الأحماض الدهنية الأحادية من PEG 600:
تم الحصول على البولي إيثيلين جلايكول 600 أحادي كابريلات (PEG 600 MC) 9، والبولي إيثيلين جلايكول -600 أحادي لوريت (PEG 600 ML) 10 والبولي إيثيلين جلايكول 600 أحادي بالميتات ( MP 600 PEG) 11 عن طريق أسترة البولي إيثيلين جلايكول 600 (PEG 600) 1 ( 1 مول) مع 1 مول من حمض الكابريليك 2، و حمض اللوريك 3 و حمض البالمتيك 4 على التوالي.
2- تصنيع استرات الأحماض الدهنية الثنائية:
2.1- تركيب استرات الأحماض الدهنية الثنائية من PEG 400:
تم دمج PEG 400 1 مع حمض الكابريليك 2، و حمض اللوريك 3 و حمض البالمتيك 4 بنسبة 1: 2 مولية لإعطاء البولي إيثيلين جليكول 400 ثنائي كابريلات (PEG 400 DC) 12، والبولي إيثيلين جليكول - 400 ثنائي لوريت (PEG 400 DL) 13 والبولي إيثيلين جلايكول 400 ثنائي بالميتات (PEG 400 DP) 14 على التوالي.
2.2- تركيب استرات الأحماض الدهنية الثنائية من PEG 600:
تم الحصول على بولي إيثيلين جلايكول 600 ثنائي كابريلات (PEG 600 DC) 15، بولي إيثيلين جلايكول -600 ثنائي لوريت (PEG 600DL) 16 وبولي إيثيلين جلايكول 600 ثنائي بالميتات (PEG 600 DP) 17 عن طريق أسترة PEG 600 1 بنسبة مولية 1: 2 مع حمض الكابريليك 2 حمض اللوريك 3 حمض البالمتيك 4 على التوالي.
تم توضيح التركيب الكميائي للاسترات الأحادية والثنائية المحضرة باستخدام IR spectrum and Mass spectrometer
3-تحديد الخواص الفيزيائية والكيميائية للاسترات المحضرة:
• الذوبان:
جميع المواد الخافضة للتوتر السطحي غير الأيونية أعطت شكل المستحلب مع الماء كمذيب. باستثناء PEG 400 DP وPEG 600 DP، كانت جميع الاسترات المنتجة قابلة للذوبان في الميثانول وDMSO وكحول البيوتيل وDMF بدرجات متفاوتة من الذوبان وكانت جميعها قابلة للذوبان في الإيثانول. باستثناء PEG 400 MP وPEG 600 MP وPEG 400 DP وPEG 600 DP، كانت جميعها قابلة للذوبان في أسيتو نيتريل بينما كان PEG400DP غير قابل للذوبان في الأسيتون وخلات الإيثيل. كانت PEG 600 MP وPEG 400 DC وPEG 600 DL وPEG 600 DP غير قابلة للذوبان في ثنائي إيثيل إيثر. وكانت جميع استرات الأحماض الدهنية الثنائية وPEG400ML في البنزين غير قابلة للذوبان، بينما في الزيلين، كانت جميع الاسترات المنتجة باستثناء PEG 400 ML وPEG 400 MP وPEG 600 MC وPEG 600 ML غير قابلة للذوبان. من ناحية أخرى، PEG 400 MP، PEG 600 ML، وPEG 600 DL كانت قابلة للذوبان في الإثير البترولي. بينما كانت الاسترات المتبقية غير قابلة للذوبان في الإثير البترولي. باستثناء PEG 400MP وPEG 600 DP كشفت قابلية ذوبان الاسترات المركبة في الهكسان عن عدم قابليتها للذوبان.
•التوازن بين الشق القطبي والغير القطبي ( HLB):
PEG 400 ML، PEG 400 MP، PEG 600 ML، PEG 600 MP، PEG 400 DL، PEG 400 DP، PEG 600 DL، وPEG 600 DP قيمة HLB لها 6-8 وتنتج تشتت حليبي في الماء، ولكن PEG 600 MC وPEG 400 DC لديها قيمة HLB 10-13 وتنتج سطوعًا لمسح التشتت. من ناحية أخرى، يحتوي PEG 600 DL على 8-10 HLB، مما يؤدي إلى تشتت حليبي مستمر، في حين أن PEG 400 MC لديه أعلى قيمة HLB 12-18 مما يؤدي إلى ذوبان كامل في الماء.
• التوتر السطحي:
جميع الاسترات المخلقة تقلل من التوتر السطحي للماء. حيث يعطي PEG 400 MC و PEG 600 DC أقل قيم للتوتر السطحي يليها PEG 400 DC، PEG 600 MC، PEG 600 DL، PEG 600 ML، PEG 400 DL، PEG 400 DP، PEG 400 ML، PEG 400 MP، PEG 600 MP وPEG 600 DP، على التوالي وكانت قيم كل منهما 34.96، 34.96، 35.21، 35.21، 36، 42.63، 47.64، 47.64، 49.09، 50.10، 54 و 57.83 داين / سم.
• CMC:
تم قياس قيم CMC للإسترات وأظهرت النتائج أن PEG 600 DL وPEG 400 DL لهما أقل قيمة CMC بنسبة 0.2٪، تليها PEG 400 MC، PEG 400 ML، PEG 400 MP، PEG 600 DC وPEG 600 DL بـ 0.4 % وكانت قيمة CMC لـ PEG 600 MC و PEG 600 MP و PEG 400 DC و PEG 400 DP هي نفس القيمة البالغة 0.5٪، بينما سجلت PEG 600 ML أعلى قيمة CMC بنسبة 0.7٪.
4- الخواص الفيزيائية والكيميائية لمحلول الرش بمعدل التخفيف الحقلي:
• للمبيدات الحشرية وحدها:
بلغت لزوجة محلول الرش 9.75 سم/بواز للمبيدات، باستثناء محلول البيرثرم في ماء الصنبور بنسبة 75% من التركيز الموصى به وهو 10.07 سم/بواز ، وقد اجتاز كلا المبيدين اختبار ثبات المستحلب بمعدلات التخفيف المختلفة و في أنواع مختلفة من الماء. بلغت قيمة الرقم الهيدروجيني لمبيد الايمامكتين بنزوات 7.22 في كلا النوعين من المياه وبنسب التخفيف المختلفة، بينما بلغت التوصيلية الكهربائية لنفس المبيد عند 100% من معدل التخفيف الحقلي 403 ميلي موز في ماء الصنبور و400 ميلي موز في ماء النيل. بينما كانت النسب 361 و397 ميلي موز في ماء الصنبور ومياه النيل على التوالي عند استخدام 75% من معدل التخفيف الحقلي. عند استخدام ماء الصنبور بلغ التوتر السطحي 64.8 داين/سم لمحاليل الرش من نفس المبيد الحشري بنسب تخفيف مختلفة، بينما عند استخدام مياه النيل كانت القيم 61.59 و64.8 داين/سم بالمعدل الموصى به و75% من المعدل الموصى به على التوالي. كان الرقم الهيدروجيني والتوصيلة الكهربية والتوتر السطحي لمحلول رش البيرثرم في معدل التخفيف الميداني 7.61، 389 ميلي موز ، و35.76 داين / سم، على التوالي، مع ماء الصنبور، و7.24، 413 ميلي موز ، و36 داين / سم على التوالي بمياه النيل. أثناء استخدام 75% من معدل التخفيف الحقلي بماء الصنبور، كانت القيم 7.16، 396 ميلي موز ، و37.41 داين/سم، على التوالي، ولكن عند مياه النيل، كانت القيم 7.14، 419 ميلي موز ، و37.67 داين/سم على التوالى.
• بالنسبه للايمامكتين بنزوات مع الاسترات الأحادية :
قد اجتاز محلول الرش بعد خلطه مع المادة المضافة اختبار ثبات المستحلب في (مياه الصنبور والنيل) بمعدل التخفيف الحقلي و بمعدل 75% من التخفيف الحقلي، وكذلك تأثير هذه الاسترات على الخواص الطبيعية والكيميائية للمحلول الرش. وكان أعلى إستر أثر على قيمة الرقم الهيدروجيني هو PEG 600 MC حيث بلغ 4.84 و4.94 عند معدل التخفيف الحقلي في مياه الصنبور ومياه النيل على التوالي، و4.83 و4.89 عند 75% من معدل التخفيف الحقلي في مياه الصنبور ومياه النيل على التوالي وأعلى قيمة للتوصيل الكهربائي عند إضافة PEG 400 MC والتي بلغت 633 و349 ميلي موز عند معدل التخفيف الحقلي في ماء الصنبور ومياه النيل على التوالي، بينما عند 75% من معدل التخفيف الحقلي كانت 641 و345 ميلي موز في مياه الصنبور ومياه النيل على التوالي. كما اعطي PEG400MC أفضل قيمة للتوتر السطحي والتي بلغت 34.03 داين/سم عند معدل التخفيف الميداني في ماء الصنبور. بينما بلغت 34.4 داين/سم بنسبة 75% من معدل التخفيف الحقلي في ماء الصنبور ومياه النيل وكذلك معدل التخفيف الحقلي في ماء النيل.وكانت أفضل قيمة لزوجة لمحلول الرش في مياه النيل بمعدلي تخفيف مختلفين بلغت 10.73 سم/بواز عند إضافة PEG 400 MC، PEG 400 ML، PEG 600 MC، و PEG 600 M.
• بالنسبه للايمامكتين بنزوات مع ثنائي الاستر :
بعد إضافة استرات الأحماض الدهنية الثنائية تبين أن محلول الرش اجتاز اختبار ثبات المستحلب بمعدلات تخفيف مختلفة وفي نوعين مختلفين من الماء (ماء الصنبور وماء النيل). وتبين ايضا أن استرات PEG 400 DC و PEG 600 DC كان لها التأثير الأكبر على خفض قيمة الرقم الهيدروجيني. بالنسبة لـ PEG 400 DC، كانت القيم 4.79 لمياه الصنبور بمعدلات تخفيف مختلفة و4.9 لمياه النيل بتخفيفين مختلفين، بينما بالنسبة لـ PEG 600 DC، كانت 4.86 لمياه النيل بمعدلات تخفيف مختلفة. بينما في ماء الصنبور كانت 4.72 عند معدل التخفيف الحقلي وتغيرت إلى 4.73 عند 75% من التخفيف الحقلي وفي نفس النوع من الماء. التوصلية الكهربائية لمحلول الرش بعد الخلط. يتضح من هذه القيمة أن محلول الرش مع PEG 400 DC يتمتع بأعلى توصلية كهربائية، بقياس 364 و361 ميلي موز عند معدل التخفيف الموصى به في مياه الصنبور ومياه النيل على التوالي، و 367 و348 ميلي موز في ماء الصنبور ومياه النيل عند تخفيفها بنسبة ¾ من معدل التخفيف الموصى به. أعطي PEG 600 DC أفضل قيمة للتوتر السطحي، حيث وصل إلى 34.4 داين/سم عند التخفيف الميداني و75% من معدل التخفيف الميداني في نوعين المياه. وبعد إضافة PEG 400 DC و PEG 600 DC و PEG 600 DP بمعدلين تخفيف مختلفين بلغت قيمة لزوجة محلول الرش في مياه النيل 10.24 سم/ بواز.
• بالنسبه للبيرثرم مع الاسترات الأحادية:
محلول رش مبيد البيرثرم بعد دمجه مع استرات الأحماض الدهنية الأحادية قد اجتازاختبار ثبات المستحلب عندما كان عامل التخفيف (مياه الصنبور والنيل) عند التخفيف الحقلي و75% من معدلات التخفيف الحقلي. كما بينت تأثير هذه الاسترات على الخواص الطبيعية والكيميائية لمحلول الرش. وكان الاستر الذي له تأثير اعلي على الرقم الهيدروجيني هو PEG 600 MC، حيث بلغت قيم الرقم الهيدروجيني 4.84 و4.96 عند معدل التخفيف الحقلي في مياه الصنبور ومياه النيل على التوالي، و4.9 و4.99 عند 75% من معدل التخفيف الحقلي في مياه الصنبور ومياه النيل. وادي إضافة PEG 400 MC أعلى قيم التوصيل الكهربائي 337 و334 ميلي موز عند معدل التخفيف الميداني في مياه الصنبور ومياه النيل على التوالي، و323 و334 ميلي موز عند 75% من معدل التخفيف الميداني على التوالي. وقد أعطي PEG 400 MC أفضل قيمة للتوتر السطحي حيث وصل إلى 32.4 داين/سم عند كل من معدل التخفيف الميداني في مياه الصنبور ومياه النيل وكذلك 75% من معدل التخفيف الميداني في مياه الصنبور ومياه النيل. كان لمحلول الرش أعلى لزوجة قدرها 11.21 سم/بواز في مياه النيل والصنبور بمعدلين تخفيف مختلفين عند إضافة PEG 400 MC وPEG 600 MC.
• بالنسبه للبيرثرم مع ثنائي الإسترات:
كان PEG 400 DC هو أعلى استر له تأثير على الرقم الهيدروجيني، بقيم 4.62 و4.72 عند معدل التخفيف الحقلي في مياه الصنبور ومياه النيل على التوالي، و4.65 و4.67 عند 75% من معدل التخفيف الحقلي في نفس المياه. وكانت التوصيلية الكهربائية للمحلول أعلى عند إضافة PEG 400 DC، حيث وصلت إلى 337 و323 ميلي موز عند معدلات التخفيف الميدانية في مياه الصنبور ومياه النيل على التوالي. وعند 75% من معدلات التخفيف الحقلية، كانت 330 و323 ميلي موز في مياه الصنبور ومياه النيل على التوالي. تم العثور على أفضل قيمة للتوتر السطحي في PEG 400 DC وPEG 600 DC، حيث وصل كلاهما إلى 33.06 داين/سم عند معدلات التخفيف الحقلي في مياه الصنبور ومياه النيل بالإضافة إلى 75% من معدلات التخفيف الحقلي في مياه الصنبور والنيل. وكانت افضل قيمة للزوجة عند إضافة PEG 400 DC، وPEG 600 DC، وPEG 600 DP، 11.21 سم/بواز في مياه النيل والصنبور بمعدلين تخفيف مختلفين.
5- اختبارات التقدير الحيوي:
.5.1- سمية المواد الخافضة للتوتر السطحي غير الأيونية المحضرة على يرقات العمر الرابع لحشرتي Spodoptera littoralis و Galleria mellonila:
أظهرت التجارب أن جميع المواد الخافضة للتوتر السطحي غير الأيونية المحضرة بتركيزات 5000 و10000 20000 و40000 مليجرام/ لتر ليس لها تأثير مميت عند تطبيقها على يرقات الطور الرابع لسلالة مختبرية من دودة ورق القطن و دودة الشمع.
5.2- سمية الايمامكتين بنزوات وحده علي S. littoralis:
أظهرت النتائج أنه في جميع التراكيز التي تم تقييمها، زادت نسبة الوفيات مع زيادة التركيز وفترة التعرض. ومع زيادة فترة التركيز والتعرض، ترتفع نسبة الوفيات المسجلة بعد 1، 2، 3 أيام من المعاملة إلى 76.66، 63.33، 50، 46.66، 40، و30% للتراكيز 0.6، 0.4، 0.2، 0.02، 0.018، و0.016 مليجرام/ لتر بعد 3 أيام على التوالي. التراكيز القاتلة من ايمامكتين بنزوات ليرقات S. littoralis. وكان التركيز المميت المحسوب لقيم إيمامكتين بنزوات LC50 وLC90 هو 0.103 و26.500 مليجرام/ لتر بعد 3 أيام من فترة التعرض، على التوالي. كما كانت قيمة الميل 0.539 ± 0.307.
5.3- تأثير سميه البيرثرم وحده علي يرقات العمر الرابع لحشرة S. littoralis:
أظهرت النتائج أن نسبة الوفيات في جميع التراكيز التي تم تقييمها تزداد مع زيادة التركيز ومدة التعرض. ارتفعت نسبة الوفيات الملحوظة بعد 1 و 2 و 3 أيام من المعاملة مع زيادة التركيز وفترة التعرض إلى 70 و 53.3 و 43.3 و 36.6 و 26.6 و 6.6٪ على التوالي للتركيزات 1000 و 800 و 600 و 400، 200 و 100 مليجرام/ لتر بعد 3 أيام من المعاملة. وكانت التركيزات القاتلة المحسوبة لقيم البيرثرم LC50 وLC90 هي 684.5 و3198.6 مليجرام/ لتر على التوالي، بعد ثلاثة أيام من التعرض. ووفقا للنتائج، كانت قيمة الميل لخط السمية 1.914 ± 0.091.
5.4- تأثير الايمامكتين بنزوات بعد دمجه مع المواد الخافضة للتوتر السطحي ضد يرقات العمر الرابع لحشرة S. littoralis:
• تأثير الايمامكتين بنزوات بعد دمجه مع الإسترات الأحادية:
أظهرت النتائج أن نسبة الوفيات بعد 1 و2 و3 أيام من المعاملة وصلت إلى 86.6 و83.3 و76.6 و66.6 و43.3% للبينوزيد +9. والتي سجلت أعلى معدل وفيات.وبالنسبة لـ Beno Zid +9 ، كانت قيم LC50 وLC90 هي 0.021 و0.129 مليجرام/ لتر على التوالي. وأظهرت النتائج أن قيم ميل خط السمية للبينو زيد + 9 كانت 1.618 ± 0.121.
• تأثير الايمامكتين بنزوات بعد دمجه مع الاسترات الثنائيه:
أظهرت النتائج أن نسبة الوفيات المسجلة بعد 1 و 2 و 3 أيام من المعاملة بلغت 76.6 و 73.3 و 66.6 و 53.3 و 20% لبينو زيد + 14 والتي لها اعلي نسبه موت. وكانت أهم قيم LC50 وLC90 لبينو زيد + 13 هي 0.027 و0.357 مليجرام/ لتر على التوالي. من ناحية أخرى، كان لدى Beno zid +14 قيم LC50 وLC90 تبلغ 0.039 و0.171 مليجرام/ لتر على التوالي.
5.5- تأثير مبيد البيرثرم بعد إضافة الاسترات الأحادية والثنائية المخلقه علي يرقات العمر الرابع لحشرة S. littoralis:
ارتفع معدل الوفيات بعد 1 و2 و3 أيام من المعاملة ووصلت إلى 60، 43.3، 33.3، 30، و20%، على التوالي، للبيرثرم + 7. بينما وصلت الي 60، 46.6، 43.3، 30، و23.3 % مع (البيرثرم + 9) وكانت قيم LC50 وLC90 بالنسبة إلى Pyrethrum + 7 هي 625.76 و1934.34 مليجرام/ لتر على التوالي. في حين أن للبيرثرم +9 كان له افضل قيم LC50 وLC90 وكانت 582.85و 1895.06 مليجرام/ لتر على التوالي. أظهرت النتائج أن قيم الإنحدرات لـ Pyrethrum + 7 و Pyrethrum + 9 كانت على التوالي 2.620 ± 0.071 و 2.507 ± 0.073.
5.6- تأثير الايمامكتين بنزوات على يرقات العمر الرابع لحشره Galleria mellonila
أظهرت النتائج أن نسبة الوفيات المسجله بعد 1، 2، 3 أيام من المعاملة ارتفعت أيضاً لتصل إلى 80، 66.6، 60، 53.3، 46.6% على التوالي، للتراكيز 10، 8، 6، 4 و2 مليجرام/ لتر بعد 3 أيام من المعاملة. وكان تركيز LC50 وLC90 للإيمامكتين بنزوات 2.87 و 36.26 مليجرام/ لتر على التوالي. وأظهرت النتائج أن ميل خط السمية كان 1.179 ± 0.155.
5.7 سمية مبيد البيرثرم علي يرقات العمر الرابع لحشرة G. mellonila:
أظهرت النتائج أن معدل الوفيات المسجل بعد 1، 2، 3 أيام من المعاملة إرتفع ليصل إلى 66.6، 46.6، 46,6 40، 33.3، 13.3% على التوالي، للتراكيز (10 ×103 و8 ×103و 6 ×103و 4 ×103و2 ×103و 1 × مليجرام/ لتر) بعد 3 أيام من المعاملة. وبعد ثلاثة أيام من التعرض، بلغت قيم البيرثرم LC50 وLC90 المقدرة 6319.66 و11502.74 مليجرام/ لتر على التوالي. وأظهرت النتائج أن ميل خط السمية كان 1.259 ± 0.134.
5.8- سمية الايمامكتين بنزوات بعد مزجها مع الاسترات الأحادية والثنائية علي يرقات العمر الرابع لحشرة G. mellonila:
أظهرت البيانات أنه بعد 1، 2، 3 أيام من المعاملة ، كانت نسبة الوفيات لبينوزيد + 9 هي أفضل نسبة وفيات وبلغت 80، 76.6، 70، 66.6، و60%. وبعد ثلاثة أيام من المعاملة. وكانت قيم LC50 وLC90 للبينو زيد + 9 هي 0.655 و7.321 مليجرام/ لتر على التوالي، وكان ميل خط السمية 1.223 ± 0.154.
5.9- تأثير البيرثرم 5% EC بعد دمجه مع الاسترات الأحادية والثنائية علي يرقات العمر الرابع لحشرة G. mellonila:
أظهرت النتائج أنه بعد 1 و 2 و 3 أيام من المعاملة ، كان اعلي معدل وفيات (للبيرثرم + 7) ووصلت الي 76.6، 70، 66.6، 60، و 53.3٪ على التوالي. تم تحديد هذه النسب بعد ثلاثة أيام من المعاملة. وكانت قيم LC50 و LC90 للبيرثرم + 7 هي الأعلى انخفاضا إذ بلغت 2098.142 و16928.336 مليجرام/ لتر على التوالي. وكان ميل خط السمية له 1.415 ± 0.13.