Search In this Thesis
   Search In this Thesis  
العنوان
SYNTHESIS OF PHARMACEUTICALLY ACTIVE NITROGEN-HETEROCYCLES AND THEIR RELEVANT PHOSPHONATES
المؤلف
Rizk ,El Sayed Ahmed Khidre
هيئة الاعداد
باحث / Rizk El Sayed Ahmed Khidre
مشرف / Mounir A. I. Salem
الموضوع
II. Synthesis of Wittig-Horner Reagents-
تاريخ النشر
2009
عدد الصفحات
151.p:
اللغة
الإنجليزية
الدرجة
الدكتوراه
التخصص
Organic Chemistry
تاريخ الإجازة
1/1/2009
مكان الإجازة
جامعة عين شمس - كلية العلوم - Organic Chemistry
الفهرس
Only 14 pages are availabe for public view

from 151

from 151

Abstract

القسم الاول: تفاعلات الفا- دايازوكيتون مع كاربانيونات الفوسفور
نظراً لتميز المركبات النيتروجينية غير متجانسة الحلقة بنشاطها الفارماكولوجي. فلقد عني هذا القسم (الجزء الاول والثاني) بتحضير كوكبة من هذه المركبات وذلك بتطبيق كواشف فيتج المتعددة (الجزء الاول) وفيتج- هورنر(الجزء الثانى) علي مركب الفا دايازوكيتون.
الجزء الاول: النشاط المتنوع لالفا-كاربانيونات المشتقة من الكايليدين فوسفورانات نحو مركب 2-(1 5λ –دايازانيليدين)-1H- اندين3,1 ( (2H دايون. طريقة مناسبة لتشييد مركبات الاوكسادايازينات المتتالية والبيردازينات وسبيرو[3] بيرازولات
يتفاعل 2-دايازو-3,1-اندان دايون I مع الملح الكلوريدى لسيانوميثيل ثلاثى فنيل الفسفوران IIa في مذيب التتراهيدروفيوران المغلى المحتوى على هيدريد الليثيوم لينتج مشتق البيريدازين IX والاوكسادايازين IV IVa . عند تفاعل IVa مع كلوريد البنزويل أو انهيدريد حمض الاسيتيك تم فصل المركباتV ،IV على الترتيب.
تم الحصول على المركبان XIIb ، XIIa عند تفاعل I مع الملح البروميدى لكايليدين ثلاثى فينيل الفسفورانIIa,b في مذيب التتراهيدروفيوران المحتوى على هيدريد الليثيوم عند درجة حرارة الغرفة. وكذلك تم الحصول على المركب XIIc من المركب XIIa باستخدام يوديد الميثيل. عند اجراء التكسير الحرارى اللمركب XIIa يتكون المركب الثنائى XIII.
أجري تفاعل الدايازوكيتون I مع الملح البروميدي لفاينيل- ثلاثى فينيل الفسفورانIId فى مذيب التتراهيدروفيوران المغلى وتم الحصول علي مشتق سبيرو-بيرازول الفسفورى XIVa الذى يتحول الى XIVbعند تفاعله مع رباعى فينيل بورات الصوديوم. عند تفاعل XIVa مع البنزالدهيد يتكون مشتق البيرازول XVI ، عند التحلل المائى القاعدى للمركب XIVa قاعدي باستخدام هيدروكسيد الصوديوم, وعند تسخينه حتى درجة الانصهار يتم الحصول على مشتقات البيرازولات XVII ، XVIII على الترتيب.
استكمالا للدراسه تم دراسة سلوك I مع الليل ثلاثي فينيل الفسفوران تحت ظروف تفاعل مشابهة لما سبق وتم فصل مشتق سبيرو- بيرازول XX .
الجزء الثاني: استخدام كاربانيون الفوسفونات لتشييد بعض مركبات الدايازافسفولات والبيرازونيل فسفونات
تم تشييد كوكبة من المركبات الحلقية الفسفورية بواسطة تفاعل 2-دايازو 3,1-انداندايون I مع الفسفونات المختلفة.
يتفاعل الدايازوكيتون I مع ثنائى ايثيل سيانوميثيل فسفوناتXXI في مذيب الكلوروفورم المغلي وفى وجود هيدروكسيد الليثيوم المائى ليعطي مشتق البيرازولينيل فسفونات XXIII بالاضافة الي مشتق الدايازافسفولXXIV .
يتفاعل Iمع مثيل XXVIaواثيل فسفونواسيتات XXVIb تحت نفس ظروف التفاعل السابق ليعطى كل من مشتق البيرازولينيل فسفونات XXVIII ومشتقات الدايازافسفولات XXIXa,b.
عند تفاعل Iمع (ثيوميثيل) ميثيل فسفوناتXXX تحت نفس ظروف التفاعل السابق تم الحصول على كل من مشتق الدايازافسفول XXXIIومشتق الاوكسادايازين XXXI.
تم الحصول على مشتق البيرازولينيل فسفونات XXXV من تفاعل المركب I مع فاينايل فسفونات XXXIII.


القسم الثاني: اتجاة جديد ومناسب لتشييد مركبات الفا-امينوفسفونات ، الفسفوراميدات والاكسادايازافسفولات ذوات الفاعلية البيولوجية عن طريق تحولات مجموعة الامينو باستخدام كواشف الفسفور (III) مع الفثاليميدات
نظرا لان مشتقات الفثاليميد الفسفورية لها فاعلية بيولوجية عالية ؛ حيث انها تستخدم كمبيدات للافات وكذلك مضادات للبكتريا والطحالب ، فقد كان الاهتمام بتحضير كوكبة من مشتقات الفثاليميدات الفسفورية واختبار نشاطها الفارماكولوجي.
عند تسخين مخلوط من N- ميثوكسي فيثاليميد XXXVIمع ثلاثى الكيل فوسفيتات XXXVIIa,b,c عند 5100م فى عدم وجود مذيب تم الحصول على الفا- امينوفسفونات XXXIXa-c .
يتفاعل المركب XXXVI مع ثاني الكيل الفوسفونات XLVa-c في وجود بنزويل بيروكسيد (عامل حفاز) عند 5100م وفى عدم وجود مذيب. تم فصل فوسفونات الفثاليميد المقابلة XLVIIa-c .
عند اجراء تفاعل XXXVI مع ثلاثى (ثنائي الكيل امينو) فوسفين XLIIa-c في مذيب التتراهيدرفيوران عند درجة حرارة الغرفة أمكن الحصول علي ميثيل فيثاليميدوحمض فوسفوريك ثنائى الاميدات XLVIIIa,b المقابلة.
عند تفاعل ن-انيلينوفثاليميد مع ( (XLIX ثلاثى الكيل فوسفيتات XXXVIIa,b,c عند 1005م فى عدم وجود مذيب, تم الحصول على مشتقات الفسفوراميدات LIa-c بالاضافة الي مشتقات الالكيل هيدرازين LIIa,b.
يتفاعل XLIX مع ثاني الكيل الفوسفونات XLVa-c في وجود البنزويل بيراكسيد (عامل حفاز) تحت نفس ظروف التفاعل السابق, تم فصل مشتقات الفسفوراميدات LIIIa-c بالاضافة الي مشتقات الالكيل هيدرازين LIIa,b.
عند اجراء تفاعل XLIX مع ثلاثى (ثنائي الكيل امينو) فوسفين XLIIa-c في مذيب التتراهيدرفيوران عند درجة حرارة الغرفة أمكن الحصول علي مشتقات الاوكسادايازافسفول LVa,b.