الفهرس 
ِAcknowledgementOnly 14 pages are availabe for public view
 |  | from | 230 |  |  |
| | | from | 230 | | |
Abstract
هذا البحث يشتمل علي دراسة حركية وميكانيكة تفاعلات أكسدة متراكب الكروم الثلاثي مع رباعي اكساليل اليوريا بواسطة البيريودات في المحلول المائي وتأثيره الحفزى علي البلمرة المستحلبة.
لقد تم تحضير متراكب الكروم الثلاثى لرباعى أكساليل اليوريا ودراسة طيف الاشعة تحت الحمراء والاشعة فوق البنفسجية والمرئية لهذا المتراكب وايضا تم دراسة نتائج التحليل الترسيبي الحراري (TGA).
ومن كل هذه الدراسات أمكن استنتاج النسبة التركيبية للمتراكب على أنها 1 كروم : 1 ليجاند.
لقد تم بحث حركية تفاعل أكسدة متراكب الكروم الثلاثى مع رباعي اكساليل اليوريا بواسطة بيريودات في المحاليل المائية.
وقد وجد أن معدل سرعة التفاعل تتوقف علي الأس الهيدروجيني حيث أنه يزداد مع زيادته وفى نفس الوقت يزداد بزيادة قيمة القوة الأيونية للمحاليل. وقد وجد أن التفاعل يتبع قانون معين لمعدل سرعة التفاعل. هذا القانون يتفق مع الميكانيكية المقترحة لهذا التفاعل حيث أن الإنتقال الإلكتروني يتم عبر المجال الداخلي والذي يدعم هذه الميكانيكة تكون نواتج أولية لعملية الأكسدة التى تحتوى علي الكروم الثلاثى. وقد حسبت قيم أنثالبيا وأنتروبيا التنشيط لإنتقال الإلكترونات بإستخدام نظرية الحالة الإنتقالية.
لقد أجريت البلمرة المستحلبة للميثل ميثا كريلات في عدم وجود عامل إستحلاب بإستخدام بيكبريتيت الصوديوم كبادئ للتفاعل عند درجات حرارة مختلفة في وجود النيتروجين. وقد وجد أن معدل البلمرة الإبتدائي والكلى يزداد بزيادة تركيز البادئ وكذلك بزيادة درجة الحرارة وتركيز المونومر. ولقد تم دراسة تأثير دراسة الأس الهيدروجيني لوسط التفاعل علي عملية البلمرة بإستخدام نفس البادئ ووجد أن معدل البلمرة الأبتدائي والكلى يزداد بزيادة الرقم الهيدروجيني لوسط التفاعل من 1.9 الي 3 ويعود للنقصان مرة أخري حتي رقم هيدروجيني 6 اما عند رقم هيدروجي 7 يزداد المعدل الابتدائي مرة اخري الي اعلي قيمه له.
لقد تم توضيف كل عينات البولى مثيل ميثاكريلات التى نتجت بعد ثلاث ساعات أثناء الدراسة الكيناتيكية بواسطه طريقه سهله وسريعه لفصل بوليمرات المثيل ميثاكريلات تبعا لاوزانها الجزئيية بالتحليل الكروماتوجرافي علي الطبقة الرقيقة. ولقد استخدم مخلوط من البنزين والميثانول بنسبة (1: 1.5 حجما) كعامل ازاحه في نظام التشبع العادي عند درجه 25 م.
واستخدمت شرائح رقيقة من جيلاتين السليكا المحتوي علي 13.3 % كبريتات كالسيوم بسمك .5 مم. وقد تم دراسة تأثير ظروف التفاعل المختلفة علي قيمة متوسط الأوزان الجزيئية (بطريقة اللزوجة) وسرعة سريان البقعة علي الطبقة الرقيقة للبوليمر الناتج. وبدراسة تأثير تركيز البادئ في غياب المواد المضافة الي وسط التفاعل علي متوسط الأوزان الجزيئية وسرعة سريان البقعة علي الطبقة الرقيقة وجد انه بزيادة تركيز البادئ حتي تركيز .2 مول /لتر تزداد سرعة سريان البقعة بينما يقل متوسط الأوزان الجزيئية. وهذا يعنى أن نتائج قياسات اللزوجة تؤيدها نتائج الفصل علي الطبقة الرقيقة كما انه تم ايضا دراسة تأثير تركيز المونومر علي متوسط الأوزان الجزيئية للبوليمرات الناتجة وسرعة سريان البقعة علي الطبقة الرقيقة وجد أن قيمة متوسط الأوزان الجزيئية تزداد بينما تقل سرعة سريان البقعة بزيادة تريكز المونومر وبرفع درجة حرارة التفاعل تقل قيمة متوسط الأوزان الجزيئية بينما تزداد سرعة سريان البقعة علي الطبقة الرقيقة. أما في حالة دراسة تأثير الرقم الهيدروجيني لوسط التفاعل على متوسط الأوزان الجزيئية وسرعة سريان البقعة للبوليمر الناتج وجد أن متوسط الأوزان الجزيئية يقل من رقم هيدروجي 1.9 حتى 3 ويعود للزيادة مرة أخرى حتي قيمة رقم هيدروجيني يساوى 4.25 ثم يقل مرة أخرى حتى قيمة 07 وينعكس هذا الاتجاه في حالة سرعة سريان البقعة علي الطبقة الرقيقة.
ولقد تم دراسة تأثير رباعى أكساليل اليوريا كليجاند رباعية القاعدية وقد وجد أن الليجاند لها تأثير مثبط علي التفاعل وقد وجد أن معدل البلمرة الكلى يقل بزيادة كمية الليجاند وبدراسة تأثير كمية الليجاند علي متوسط الأوزان الجزيئية وجد انها تزداد بزيادة كمية الليجاند ووجد ان معدل سريان البقعة علي الطبقة الرقيقة يقل بزيادة كمية الليجاند في وسط التفاعل.